-鐵鹽氧化工序,在此與Fe2+反應生成大量的FeS沉淀,造成石膏渣、中和渣、最終出水水質全線大幅超標;南方冶金集團下屬某廠,利用雙氧水氧化砷離子、再用三氯化鐵除砷,各項指標完全達標。
一段中和氧化工序得到的達標中和渣外售做水泥原料。
2.5二段石灰中和-鐵鹽-氧化工藝
2.5.1主要目的:將廢水中的Fe2+、殘余的As2+氧化成Fe3+及As5+,進而生成砷酸鐵化合物去除廢水中殘留的砷離子。流程為:二段一次中和--曝氣氧化--一段二次中和--懸浮過濾或者膜過濾--反中和--排放。
2.5.2基本原理:廢水中投加Ca(OH)2乳液,調節適當的反應pH值,同時加入FeSO4,鼓空氣進行曝氣氧化,Fe2+被氧化成Fe3+,As2+被氧化成As5+,生成砷酸鈣、砷酸鐵等溶度積更低的高價態砷化物被去除;水解生成的Fe(OH)3具有的絮凝作用,將反應生成的沉淀物絮凝去除。主要反應:
4Fe2++O2+2H2O→4Fe3+ +4OH- (13)
2AsO2-+2O2+4OH-→2AsO43- +2H2O (14)
2AsO43-+3Ca2-=+3Ca3(AsO4)2↓ (15)
AsO43-+Fe3+=Fe(AsO2)3↓ (16)
2.5.3控制指標
1、pH10~11之間;
2、鐵砷摩爾比>40:1;
3、反應溫度30~45℃;
4、反應時間不小于2h。
5、反中和出水含砷小于0.5mg/l。
2.5.4運行案例
某公司二段中和入口廢水含砷5~20mg/l,出口含砷0.3~15mg/l,超標幅度不大、但超標率達95%以上。國內主要大型銅冶煉企業對外報道含砷廢水已經處理達標,實際達標率均很低,絕大多數情況下不達標,僅僅針對二段中和出口廢水,目前仍未有穩妥、可靠的達標措施。
二段中和得到的達標中和渣外售做水泥原料。
3、銅冶煉污酸、廢水處理主流工藝技術存在的問題